Kali azua được điều chế bằng cách cho kali cacbonat phản ứng với axit hydrazoic.[6] Ngược lại, tương tự natri azua, nó được điều chế trong công nghiệp bằng "quá trình Wislicenus", thông qua phản ứng natri amit với nitơ oxit.[7]

Khi nung nóng hoặc chiếu sáng bằng ánh sáng cực tím, nó sẽ phân hủy thành kali và khí nitơ.[8] Nhiệt độ phân hủy của azides kim loại kiềm là: NaN3 (275 °C), KN3 (355 °C), RbN3 (395 °C), CsN3 (390 °C).[9]